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海水未来的综合利用方案

聂国印1聂旭春2

(1、内蒙古自治区煤田地质局,2、内蒙古工业大学)

1.海水成分及摩尔比

海水主要成分:指海水中浓度大于1×mg/kg的成分。属于此类的有五种阳离子:Na÷、Mg2÷、Ca2÷、K÷和Sr2÷;五种阴离子:Cl-、SO42-、HCO3-、Br-、F-;还有以分子形式存在的H3BO3,其总和占海水盐分的99.9%。

海水盐分主要离子摩尔比Na+:Mg2+:Ca2+:K+:Cl-:SO42-:HCO3-:Br-=.81:66.24:12.25:12.25:.11:35.07:3.06:1。

2.海水综合利用现状

年底,全国已建成海水淡化工程个,工程总规模达到90.08万t/d,最大海水淡化工程规模为20万t/d。年我国海盐产量已达万t。海水的综合利用还没有形成有机结合机制,海水淡化、海水制盐、盐化工各行其是。“海水化学资源利用主要包括:海水制盐、海水提钾、海水提溴、海水提镁等。年,除海水制盐外,我国海水提钾、提镁、提溴等也发展较快,产品主要包括:溴素、氯化钾、氯化镁、硫酸镁。天津长芦汉沽盐场有限责任公司、天津长芦海晶集团有限公司、山东埕口盐化有限责任公司、中盐长芦沧州盐化集团有限公司等是主要生产企业。”

3.海水未来的综合利用方案

海水的综合利用方案关键瓶颈是盐化工,应积极开展盐化工的研究。

4.海水盐化工

4.1海水盐化工流程

海水淡化得浓海水,浓海水冷冻离心后得低浓度海水和苦卤,低浓度海水返回海水淡化,苦卤是标准的离子溶液,利用溶液中的离子反应顺序逐步沉淀将离子分离。

第一步:苦卤加适量的氯化钡沉淀硫酸钡,分离SO42-;第二步(镁、钙合练):试验研究不同温度条件下加适量的碳酸钠,分别逐步沉淀分离碳酸钡、碳酸锶、碳酸钙、碳酸镁;或共同沉积碳酸钡、碳酸锶、碳酸钙、碳酸镁,然后镁、钙合练;第三步:先蒸发浓缩,再降温析出碳酸氢钠,然后利用钾分子筛制钾盐;第四步:用氯气还原溴离子得溴素;第五步:制备精盐,剩余体液加入苦卤复制盐。此流程循环往复,不废弃任何体液,直至其他有益元素富集到一定浓度,在技术条件成熟的基础上再加以提炼。

另外还应该积极开展硼、氟、铀、重水的提取技术研究,将海水盐化工发挥到极致。

4.2操作程序

第一步:浓海水冷冻脱盐得2/3强余冰和1/3弱苦卤,苦卤的盐度达到原海水的3.3倍[1]。依据苦卤中SO42-的摩尔数加适量氯化钡沉淀硫酸钡,分离SO42-,制钡盐或硫酸盐,反应离子方程式为:SO42-+Ba2+==BaSO4↓。该反应条件温和,尽可能适量,以免后续对过量钡离子的分离。沉淀后的体液增加了氯离子浓度,除去了SO42-。

第二步:体液中的阳离子有:Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mg2+、K+、Na+,依据BaCO3、SrCO3、CaCO3、MgCO3的物理化学性质,溶液中的离子反应顺序应该是:Ba2+-Sr2+-Ca2+-Mg2+。试验研究不同温度条件下加适量的碳酸钠,分别逐步沉淀分离碳酸钡、碳酸锶、碳酸钙、碳酸镁。尽可能以等摩尔数碳酸钠进行沉淀反应,利用自然重力进行分离,以免后续提纯。由于Sr2+和过量的Ba2+含量非常少,BaCO3、SrCO3可以积攒到一定数量后一起制备钡盐、锶盐。

如果逐步沉淀实现不了,可先加等摩尔数碳酸钠共沉淀BaCO3、SrCO3,并用重力分离;然后共沉淀CaCO3、MgCO3,利用重力分离CaCO3、MgCO3;再用等摩尔数的硫酸溶解提纯硫酸镁,化学方程式为:H2SO4+MgCO3==MgSO4+H2O+CO2↑。

得到提纯后的CaCO3、MgCO3或MgSO4加热分解成CaO、MgO,然后分别利用一氧化碳还原CaO制备金属钙、还原MgO制备金属镁。气法冶炼[2]金属钙和金属镁的成本会远远低于皮江法和电解法。

第三步:体液中的阳离子只有Na+、K+,利用钾分子筛制钾盐。

第四步:空气吹出法提溴在我国已实现工业化生产。提溴后体液中的离子只以Na+和CI-为主了。

第五步:制备精盐,剩余体液加入苦卤复制盐。这样既节约精盐制备的设备和占地,又保证了精盐质量;既实现了节能降耗,又实现了循环经济。

参考文献:

[1]张宁,苏营营,王新亭,朱校斌.浓海水冷冻脱盐技术研究.海洋通报,年,第28卷.

[2]聂国印,聂旭春.神奇的氢气和一氧化碳.城市建设理论研究,,3月,第十九期,总第期.



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