背景与概述[1]
次磷酸又称次亚磷酸，化学H(H2PO2)，分子量66.00，无色油或潮解晶体，熔点26.5℃，相对密度1.。次磷酸在水、乙醇和醚中容易溶解。℃分解成膦和亚磷酸，与氢反应产生膦。次磷酸还原能力强，可将重金属盐溶液还原为金属。在过去的生产中，次磷酸通常是由黄磷与氢氧化钡反应和硫酸除钡制成的。但由于次磷酸溶解度低，次磷酸浓度不高，应多次用氢氧化钡反应和硫酸除钡剂制成。
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次磷酸是一种非常有用的精细磷化工产品。它可以化学镀还原剂，防止磷酸树脂变色，也可用作酯化催化剂制冷剂，生产次磷酸钠。
用CN.9公开电解法制备次磷酸镍。用碱金属次磷酸盐、镍板作阳极、不锈钢作阴极，用电渗析槽电解电解；其中，原料室浓度为~g/L的次磷酸钠溶液；在阳极室，初始溶液为5~15g/L/L的硫酸溶液，在阴极室及其相邻缓冲室，初始溶液为5~15g/L的碱溶液。在相邻的缓冲室中，产品室及其附近的初始溶液是浓度为5~15g/L的次磷酸溶液。可以直接用于化学镀镍的次磷酸镍和次磷酸的混合溶液，通过减压浓缩，也可以得到化学镀镍时作为补液的浓缩液。用氢氧化镍调节次磷酸镍溶液的pH值，然后通过减压富集得到纯度99%的Ni(H2PO2)2.6H2O晶体。无废渣和废液，属于清洁生产。
准备[4]
氢氧化钡与黄磷发生反应。
次磷酸盐一般由黄磷和氢氧化钡反应，然后由硫酸除钡制成，但钡盐溶解度低，次磷酸浓度低，需要浓缩和重结晶净化。
二是离子交换法。
用离子交换树脂制备次磷酸是一种研究方法，即用强酸阳离子交换树脂去除钠，获得稀有次磷酸溶液。该方法用量大，树脂再生和清洗步骤繁琐，适用于小批量生产。次磷酸稀溶液浓度与钡盐浓度相差不大，但产品纯度较高。
三是电渗析方法。
其原理是：电渗析槽通入DC后，正负极室产生以下反应：
阴离子膜和正极室由阴离子膜和阳离子膜隔开。直流电后，正负离子分别移动到负极和正极。阴离子膜只允许负离子通过，阳离子膜只允许正离子通过。同时，正极电解水释放氧气和氢离子，从而与渗析的次磷酸结合形成次磷酸。负极放氢释放氢氧根，与渗透的钠离子结合形成氢氧化钠。电渗析法简单，适用于大规模生产，无废水和废渣，但产品纯度需要进一步提高。
四是磷的高温反应。
在高温条件下，磷直接与氧反应产生亚磷酸酐或次磷酸酐，水解成相应的酸，分离得到次磷酸和亚磷酸。该方法生产效率高，但分离过程复杂，采用的方法少。
基本参考资料。
[1]化合物字典。
[2]次磷酸生产新方法的研究。
[3]电解法制备次磷酸镍，CN.9。
[4]次磷酸及其盐的制备及副产品的回收。
