#NO.1
钡的制取
工业上金属钡的制取包括氧化钡制取和金属热还原(铝热还原)制取金属钡两个步骤。
(1)氧化钡的制取
优质重晶石矿首先需要经手选和浮选,之后经过去铁和硅后得到含硫酸钡大于96%的精矿。将粒度小于20目的矿粉与煤或石油焦粉按重量比4∶1混合,在反射炉内于℃下焙烧,硫酸钡被还原成硫化钡(俗称"黑灰"),用热水浸出得到的硫化钡溶液。为了使硫化钡转化成碳酸钡沉淀,需要向硫化钡水溶液中加入碳酸钠或通入二氧化碳。将碳酸钡与炭粉混合后于℃以上煅烧,即可制得氧化钡。需要注意的是,氧化钡在-℃时氧化生成过氧化钡,在-℃时过氧化钡又可分解生成氧化钡,因而为了避免生产过氧化钡,煅烧产物需要在惰性气体保护下冷却或淬冷。
(2)铝热还原法生产金属钡
铝还原氧化钡的反应因配料不同有以下两种:
6BaO+2Al→3BaO?Al2O3+3Ba↑
或:4BaO+2Al→BaO?Al2O3+3Ba↑
在~℃时,这两种反应产出的钡很少,所以需要用真空泵将钡蒸气不断地从反应区转移到冷凝区,反应才能不断向右进行。反应后的残渣有毒,需经处理才能弃去。
#NO.2常见钡化合物的制取
(1)碳酸钡的制备方法
①碳化法
碳化法主要是将重晶石和煤按照一定比例混合,经破碎进入回转炉在-℃下焙烧还原制得硫化钡熔体。在硫化钡溶液中通入二氧化碳进行碳化,反应如下:
BaS+CO2+H2O=BaCO3+H2S
将得到的碳酸钡浆液经脱硫洗涤和真空过滤,然后在℃下进行干燥、粉碎,即可得到碳酸钡成品。该方法工艺简单、成本低,因而被大多数厂家采用。
②复分解法
由硫化钡与碳酸铵进行复分解反应,反应如下:
BaS+(NH4)2CO3=BaCO3+(NH4)2S
或用氯化钡与碳酸钾反应,反应如下:
BaCl2+K2CO3=BaCO3+2KCl
反应所得的产物再经洗涤、过滤、干燥等,即可以得到碳酸钡成品。
③毒重石化法
将毒重石矿粉与铵盐反应生成可溶性钡盐,同时将碳酸铵回收使用,可溶性钡盐加入碳酸铵沉淀出精制碳酸钡,经过滤、干燥后制成成品。此外,得到的母液可回收循环使用。反应如下:
BaCO3+2HCl=BaCl2+H2O+CO2
BaCl2+2NH4OH=Ba(OH)2+2NH4Cl
Ba(OH)2+CO2=BaCO3+H2O
(2)钛酸钡的制取方法
①固相法
通过煅烧碳酸钡和二氧化钛可制得钛酸钡,其中可掺杂任意其他材料。反应如下:
TiO2+BaCO3=BaTiO3+CO2↑
②共沉淀法
将氯化钡和四氯化钛按等物质混合溶解,加热至70°C,然后滴入草酸,得到水合草酸钛酰钡[BaTiO(C2O4)2?4H2O]沉淀,经洗涤、干燥,再进行热解,最后得到钛酸钡。反应如下:
BaCl2+TiCl4+2H2C2O4+5H2O=BaTiO(C2O4)2?4H2O↓+6HCl
BaTiO(C2O4)2?4H2O=BaTiO3+2CO2↑+2CO↑+4H2O
偏钛酸经打浆后加入氯化钡溶液,然后在搅拌下加入碳酸铵,生成碳酸钡和偏钛酸共沉淀,煅烧后得产品。反应如下:
BaCl2+(NH4)2CO3=BaCO3+2NH4Cl
H2TiO3+BaCO3=BaTiO3+CO2↑+H2O
(3)氯化钡的制取方法
氯化钡的生产工艺按方法或原料的不同,主要有盐酸法、碳酸钡法、氯化钙法和氯化镁法。
①盐酸法。用盐酸处理硫化钡,主要反应为:
BaS+2HCI=BaCl2+H2S↑+Q
②碳酸钡法。以毒重石(碳酸钡)为原料制得,主要反应有:
BaCO3+2HCI=BaCl2+CO2↑+H2O
③碳化法
④氯化钙法。用碳还原重晶石与氯化钙的混合物。
此外,还有氯化镁法。用氯化镁处理硫化钡制得。
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